橡膠工藝
橡膠(Rubber):具有可逆形變的高彈性聚合物材料。在室溫下富有彈性,在很小的外力作用下能產(chǎn)生較大形變,除去外力后能恢復(fù)原狀。橡膠屬于完全無定型聚合物,它的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(T g)低, 分子量往往很大,大于幾十萬。
橡膠一詞來源于印第安語cau-uchu,意為“流淚的樹”。天然橡膠就是由三葉橡膠樹割膠時(shí)流出的膠乳經(jīng)凝固、干燥后而制得。1770年,英國(guó)化學(xué)家J.普里斯特利發(fā)現(xiàn)橡膠可用來擦去鉛筆字跡,當(dāng)時(shí)將這種用途的材料稱為rubber,此詞一直沿用至今。橡膠的分子鏈可以交聯(lián),交聯(lián)后的橡膠受外力作用發(fā)生變形時(shí),具有迅速復(fù)原的能力,并具有良好的物理力學(xué)性能和化學(xué)穩(wěn)定性。橡膠是橡膠工業(yè)的基本原料,廣泛用于制造輪胎、膠管、膠帶、電纜及其他各種橡膠制品。(優(yōu)質(zhì)橡膠阻燃消煙)
橡膠按原料分為天然橡膠和合成橡膠。按形態(tài)分為塊狀生膠、乳膠、液體橡膠和粉末橡膠。乳膠為橡膠的膠體狀水分散體;液體橡膠為橡膠的低聚物,未硫化前一般為粘稠的液體;粉末橡膠是將乳膠加工成粉末狀,以利配料和加工制作。20世紀(jì)60年 發(fā)的熱塑性橡膠,無需化學(xué)硫化,而采用熱塑性塑料的加工方法成形。橡膠按使用又分為通用型和特種型兩類。
線型結(jié)構(gòu):未硫化橡膠的普遍結(jié)構(gòu)。由于分子量很大,無外力作用下,呈細(xì)團(tuán)狀。當(dāng)外力作用,撤除外力,細(xì)團(tuán)的糾纏度發(fā)生變化,分子鏈發(fā)生反彈,產(chǎn)生強(qiáng)烈的復(fù)原傾向,這便是橡膠高彈性的由來。
支鏈結(jié)構(gòu):橡膠大分子鏈的支鏈的聚集,形成凝膠。凝膠對(duì)橡膠的性能和加工都不利。在煉膠時(shí),各種配合劑往往進(jìn)步了凝膠區(qū),形成局部空白,形成不了補(bǔ)強(qiáng)和交聯(lián),成為產(chǎn)品的薄弱部位。
交聯(lián)結(jié)構(gòu):線型分子通過一些原子或原子團(tuán)的架橋而彼此連接起來,形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。隨著硫化歷程的進(jìn)行,這種結(jié)構(gòu)不斷加強(qiáng)。這樣,鏈段的自由活動(dòng)能力下降,可塑性和伸長(zhǎng)率下降,強(qiáng)度,彈性和硬度上升,壓縮永久變形和溶脹度下降。
用型橡膠的綜合性能較好,應(yīng)用廣泛。主要有:①天然橡膠。從三葉橡膠樹的乳膠制得,基本化學(xué)成分為順- 聚異戊二烯。彈性好,強(qiáng)度高,綜合性能好。②異戊橡膠。全名為順-1,4-聚異戊二烯橡膠,由異戊二烯制得的高順式合成橡膠,因其結(jié)構(gòu)和性能與天然橡膠近似,故又稱合成天然橡膠。③丁苯橡膠。簡(jiǎn)稱SBR,由丁二烯和苯乙烯共聚制得。按生產(chǎn)方法分為乳液聚合丁苯橡膠和溶液聚合丁苯橡膠。其綜合性能和化學(xué)穩(wěn)定性好。④順丁橡膠。全名為順式-1,4-聚丁二烯橡膠,簡(jiǎn)稱BR,由丁二烯聚合制得。與其他通用型橡膠比,硫化后的順丁橡膠的耐寒性、耐磨性和彈性特別優(yōu)異,動(dòng)負(fù)荷下發(fā)熱少,耐老化性能好,易與天然橡膠、氯丁橡膠、丁腈橡膠等并用。
特種型橡膠指具有某些特殊性能的橡膠。主要有:①氯丁橡膠。簡(jiǎn)稱CR,由氯丁二烯聚合制得。具有良好的綜合性能,耐油、耐燃、耐氧化和耐臭氧。但其密度較大,常溫下易結(jié)晶變硬,貯存性不好,耐寒性差。②丁腈橡膠。簡(jiǎn)稱NBR,由丁二烯和丙烯腈共聚制得。耐油、耐老化性能好 ,可在120℃的空氣中或在150℃的油中長(zhǎng)期使用。此外,還具有耐水性、氣密性及優(yōu)良的粘結(jié)性能。③硅橡膠。主鏈由硅氧原子交替組成,在硅原子上帶有有機(jī)基團(tuán)。耐高低溫 ,耐臭氧,電絕緣性好。④氟橡膠。分子結(jié)構(gòu)中含有氟原子的合成橡膠。通常以共聚物中含氟單元的氟原子數(shù)目來表示 ,如氟橡膠23,是偏二氟乙烯同三氟氯乙烯的共聚物。氟橡膠耐高溫、耐油、耐化學(xué)腐蝕。⑤聚硫橡膠。由二鹵代烷與堿金屬或堿土金屬的多硫化物縮聚而成。有優(yōu)異的耐油和耐溶劑性,但強(qiáng)度不高,耐老化性、加工性不好,有臭味,多與丁腈橡膠并用。此外,還有聚氨酯橡膠、氯醇橡膠、丙烯酸酯橡膠等。
橡膠加工的過程包括塑煉、混煉、壓延或擠出、成型和硫化等基本工序,每個(gè)工序針對(duì)制品有不同的要求,分別配合以若干輔助操作。為了能將各種所需的配合劑加入橡膠中,生膠首先需經(jīng)過塑煉提高其塑性;然后通過混煉將炭黑及各種橡膠助劑與橡膠均勻混合成膠料;膠料經(jīng)過壓出制成一定形狀坯料;再使其與經(jīng)過壓延掛膠或涂膠的紡織材料(或與金屬材料)組合在一起成型為半成品;最后經(jīng)過硫化又將具有塑性的半成品制成高彈性的最終產(chǎn)品。
天然橡膠可分為標(biāo)準(zhǔn)膠(又稱顆粒膠)、煙膠片、濃縮膠、白縐膠片、淺色膠片、膠清橡膠和風(fēng)干膠片等,最常用的是標(biāo)準(zhǔn)膠和煙膠片。標(biāo)準(zhǔn)膠分為一級(jí)(SCR5)、二級(jí)(SCR10)、三級(jí)(SCR20)、四級(jí)(SCR50)四個(gè)等級(jí),煙膠分成1~5號(hào)煙膠片(RSS1~RSS5)五個(gè)等級(jí)。
標(biāo)準(zhǔn)膠:標(biāo)準(zhǔn)橡膠主要分為5號(hào)膠,10號(hào)膠和20號(hào)膠.5號(hào)膠為一級(jí)膠,是最好的膠,其所含雜質(zhì)為0.05%;10號(hào)膠為二級(jí)膠,其所含雜質(zhì)為 0.10 %;20號(hào)膠為三級(jí)膠,其所含雜質(zhì)為0.20 %.不同型號(hào)的膠用途也不一樣:5號(hào)膠一般用于制作輪胎內(nèi)胎;10號(hào)膠和20號(hào)膠一般用于制作輪胎外胎.
煙膠片:即用燃燒椰子殼所發(fā)生的煙和熱對(duì)壓去水分的天然膠片進(jìn)行熏烤后所得的膠片。煙熏的目的是為了使膠片干燥并注入防氧化及防腐的甲酚物質(zhì)。煙膠片屬于初級(jí)形狀的天然橡膠
濃縮膠:可作粘結(jié)材料。
縐膠片:特一級(jí)薄白縐膠片
所交貨物必須是色澤極白而且均勻、干燥、堅(jiān)實(shí)的橡膠。
不允許有任何原因所引起的變色、酸臭味、灰塵、屑點(diǎn)、砂礫或其他外來物質(zhì)、油污或其他污跡、氧化或過熱的跡象。
一級(jí)薄白縐膠片
所交貨物必須是色澤白、干燥、堅(jiān)實(shí)的橡膠。允許有極輕微的色澤深淺的差異。
不允許有任何原因所引起的變色、酸臭味、灰塵、屑點(diǎn)、砂礫或其他外來物質(zhì)、油污或其他污跡、氧化或過熱的跡象。
特一級(jí)薄淺色縐膠片
所交貨物必須是色澤很淺而且均勻、干燥、堅(jiān)實(shí)的橡膠。
不允許有任何原因所引起的變色、酸臭味、灰塵、屑點(diǎn)、砂礫或其他外來物質(zhì)、油污或其他污跡、氧化或過熱的跡象。
一級(jí)薄淺色縐膠片
所交貨物必須是色澤淺、干燥、堅(jiān)實(shí)的橡膠。允許有極輕微的色澤深淺的差異。
不允許有任何原因所引起的變色、酸臭味、灰塵、屑點(diǎn)、砂礫或其他外來物質(zhì)、油污或其他污跡、氧化或過熱的跡象。
二級(jí)薄淺色縐膠片
所交貨物必須是干燥、堅(jiān)實(shí)的橡膠。色澤略深于一級(jí)薄淺色縐膠片。允許有輕微的色澤深淺的差異。
允許有樣本所示程度的帶有斑跡和條痕的橡膠。但在被檢驗(yàn)的膠包中,這種膠包的個(gè)數(shù)不得超過檢驗(yàn)?zāi)z包數(shù)的10%。
除上述可允許者外,不允許有任何原因所引起的變色、灰塵、屑點(diǎn)、砂礫或其他外來物質(zhì)、油污或其他污跡、氧化或過熱的跡象。
三級(jí)薄淺色縐膠片
所交貨物必須是色澤淡黃、干燥、堅(jiān)實(shí)的橡膠。允許有色澤深淺的差異。
允許有樣本所示程度的帶有斑跡和條痕的橡膠。但在被檢驗(yàn)的膠包中,這種膠包的個(gè)數(shù)不得超過檢驗(yàn)?zāi)z包數(shù)的20%?!?/p>
天然橡膠 NR
(Natural Rubber) 由橡膠樹采集膠乳制成,是異戊二烯的聚合物.具有很好的耐磨性、很高的彈性、扯斷強(qiáng)度及伸長(zhǎng)率.在空氣中易老化,遇熱變粘,在礦物油或汽油中易膨脹和溶解,耐堿但不耐強(qiáng)酸. 優(yōu)點(diǎn):彈性好,耐酸堿。缺點(diǎn):不耐候,不耐油(可耐植物油) 是制作膠帶、膠管、膠鞋的原料,并適用于制作減震零件、在汽車剎車油、乙醇等帶氫氧根的液體中使用的制品。
丁苯膠 SBR(Styrene Butadiene Copolyme) 丁二烯與苯乙烯之共聚合物,與天然膠比較,品質(zhì)均勻,異物少,具有更好耐磨性及耐老化性,但機(jī)械強(qiáng)度則較弱,可與天然膠摻合使用。 優(yōu)點(diǎn):低成本的非抗油性材質(zhì),良好的抗水性,硬度70 以下具良好彈力,高硬度時(shí)具較差的壓縮性,缺點(diǎn): 不建議使用強(qiáng)酸、臭氧、油類、油酯和脂肪及大部份的碳?xì)浠衔镏小?廣泛用于輪胎業(yè)、鞋業(yè)、布業(yè)及輸送帶行業(yè)等。
丁基橡膠 IIR(Butyl Rubber) 為異丁烯與少量異戊二烯聚合而成,因甲基的立體障礙分子的運(yùn)動(dòng)比其他聚合物少,故氣體透過性減少,對(duì)熱、日光、臭氧之抵抗性大,電器絕緣性佳;對(duì)極性容劑抵抗大,一般使用溫度范圍為-54-110 ℃. 優(yōu)點(diǎn):對(duì)大部份一般氣體具不滲透性,對(duì)陽光及臭氣具良好的抵抗性可暴露于動(dòng)物或植物油或是可氣化的化學(xué)物中。缺點(diǎn):不建議與石油溶劑,膠煤油和芳?xì)渫瑫r(shí)使用 用于汽車輪胎的內(nèi)胎、皮包、橡膠膏紙、窗框橡膠、蒸汽軟管、耐熱輸送帶等
氫化丁晴膠HNBR(Hydrogenate Nitrile) 氫化丁晴膠為丁晴膠中經(jīng)由氫化后去除部份雙鏈,經(jīng)氫化后其耐溫性、耐候性比一般丁晴橡膠提高很多,耐油性與一般丁晴膠相近。一般使用溫度范圍為 -25~150 ℃。 優(yōu)點(diǎn):較丁晴膠擁有較佳的抗磨性,具極佳的抗蝕、抗張、抗撕和壓縮性的特性
在臭氧等大氣狀況下具良好的抵抗性,一般適用于洗衣或洗碗的清洗劑中.缺點(diǎn):不建議使用于醇類,酯類或是芳香族的溶液之中 空調(diào)制冷業(yè),廣泛用于環(huán)保冷媒 R134a 系統(tǒng)中的密封件。汽車發(fā)動(dòng)機(jī)系統(tǒng)密封件。
乙丙膠EPDM(Ethylene propylene Rubber) 由乙烯及丙烯共聚合而成,因此耐熱性、耐老化性、耐臭氧性、安定性均非常優(yōu)秀,但無法硫磺加硫.為解決此問題,在EP主鏈上導(dǎo)入少量有雙鏈之第三成份而可加硫即成EPDM,一般使用溫度為-50~150 ℃.對(duì)極性溶劑如醇、酮等抵抗性極佳 優(yōu)點(diǎn): 具良好抗候性及抗臭氧性, 具極佳的抗水性及抗化字物 ,可使用醇類及酮類, 耐高溫蒸氣,對(duì)氣體具良好的不滲透性。缺點(diǎn):不建議用于食品用途或是暴露于芳香氫之中。 高溫水蒸汽環(huán)境之密封件衛(wèi)浴設(shè)備密封件或零件。制動(dòng)(剎車)系統(tǒng)中的橡膠零件。散熱器 ( 汽車水箱 ) 中的密封件。
丁晴膠NBR(Nitrile Rubber) 由丙烯睛與丁二烯共聚合而成,丙烯睛含量由 18%~50% ,丙烯睛含量越高,對(duì)石化油品碳?xì)淙剂嫌椭挚剐杂?,但低溫性能則變差,一般使用溫度范圍為 -25~100 ℃。丁晴膠為目前油封及 O 型圈最常用之橡膠之一 優(yōu)點(diǎn):具良好的抗油,抗水,抗溶劑及抗高壓油的特性具良好的壓縮性,抗磨及伸長(zhǎng)力。
缺點(diǎn):不適合用于極性溶劑之中,例如酮類、臭氧、硝基烴,MEK 和氯仿. ?用于制作燃油箱、潤(rùn)滑油箱以及在石油系液壓油、汽油、水、硅油、二酯系潤(rùn)滑油等流體介質(zhì)中使用的橡膠零件,特別是密封零件.可說是目前用途最廣、成本最低的橡膠密封件
氯丁膠CR(Neoprene 、 Polychloroprene) 由氯丁烯單體聚合而成.硫化后的橡膠彈性耐磨性好,不怕陽光的直接照射,有特別好的耐候性能,不怕激烈的扭曲,不怕制冷劑,,耐稀酸、耐硅酯系潤(rùn)滑油,但不耐磷酸酯系液壓油.在低溫時(shí)易結(jié)晶、硬化,貯存穩(wěn)定性差,在苯胺點(diǎn)低的礦物油中膨脹量大.一般使用溫度范圍為 -50~150 ℃. 優(yōu)點(diǎn):彈性良好及具良好的壓縮變形,配方內(nèi)不含硫磺因此非常容易來制作.具抗動(dòng)物及植物油的特性,不會(huì)因中性化學(xué)物,脂肪、油脂、多種油品,溶劑而影響物性,具防燃特性
缺點(diǎn): 不建議使用強(qiáng)酸、硝基烴、酯類、氯仿及酮類的化學(xué)物之中 耐 R12 制冷劑的密封件,家電用品上的橡膠零件或密封件。適合用來制作各種直接接觸大氣、陽光、臭氧的零件。適用于各種耐燃、耐化學(xué)腐蝕的橡膠品。
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