ABS阻燃劑的種類
1 有鹵阻燃劑
溴系阻燃劑:有鹵阻燃劑主要指溴系阻燃劑。溴系阻燃劑分為以下幾類:
(a)多溴二苯醚類:多溴二苯醚類有八溴二苯醚和十溴二苯醚等,這類阻燃劑效率高、用量少,產(chǎn)品具有良好的力學性能,且價格適中。但這類阻燃劑不符合RoHS禁令,屬于非環(huán)保產(chǎn)品,現(xiàn)在已禁用。
(b)十溴二苯乙烷(DBDPE):由于含有非游離溴,不屬于多溴二苯醚類,燃燒時不產(chǎn)生多溴聯(lián)苯類及多溴聯(lián)苯醚類等RoHS禁令嚴禁使用的物質(zhì)。
其成本與十溴二苯醚相當,且安全性評估表明, DBDPE屬于低毒、無刺激性阻燃劑,對眾多體內(nèi)遺傳基因的作用呈陰性,重復劑量毒性也很低,可替代多溴二苯醚類作為ABS的阻燃劑。
此外,銻系阻燃劑是一種重要的阻燃增效劑。 可單獨使用亦可復合使用,尤其是在與鹵系阻燃劑并用時可大大提高鹵系阻燃劑的效能,是鹵系阻燃劑中不可缺少的協(xié)同劑。其主要品種有Sb2O3, Sb2O5及銻酸鈉(NaSbO3 ?1/4H2O)等。
(c)溴化環(huán)氧樹脂:溴化環(huán)氧樹脂指由四溴雙酚A合成的環(huán)氧樹脂,具有優(yōu)良的熔融流動性、較高的阻燃效率、優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性,且有較好的物理力學性能,是一種理想的ABS阻燃劑。
氯化聚乙烯(CPE)阻燃劑:CPE外觀為白色粉末,溶于芳烴和鹵代烴,不溶于脂肪烴,在170℃以上分解,放出氯化氫氣體。
由于CPE分子結構中不含不飽和雙鍵并接入含氯基團,且氯原子是沿著聚乙烯鏈無規(guī)分布, 因此具有穩(wěn)定化學結構,優(yōu)良的耐熱老化性、耐寒性、耐候性、耐化學藥品性、耐臭氧性和電絕緣性。
CPE作為一種彈性體聚合物,與多種高聚物具有良好的相容性,可作為ABS 、PVC 、PP 、PE 、PS 等的改性劑。同時由于CPE含有鹵素,具有阻燃性, 可作為第二阻燃劑使用,而且CPE的價格比ABS低, 因此CPE是阻燃ABS改性的理想選擇。
CPE與Sb2O3的協(xié)同阻燃效應:在ABS與復合阻燃劑DBDPE/Sb2O3 的材料中加入CPE,復合材料的氧指數(shù)會升高,熱釋放速率、 有效燃燒熱、質(zhì)量損失速率有所降低,說明CPE具有阻燃作用,可以作為第二阻燃劑使用。
加入CPE之后,復合材料的沖擊強度大幅度提高,說明CPE和 Sb2O3之間存在協(xié)同效應。此外,加入CPE/Sb2O3后, 復合材料的生煙速率可顯著降低,說明 CPE/Sb2O3對于ABS還具有很好的抑煙作用。
2 無鹵阻燃劑
氫氧化鋁與氫氧化鎂:氫氧化鋁和氫氧化鎂是兩種常見的無機填料型阻燃劑。其特點是無鹵、抑煙、價廉。
其阻燃機理基本相同,都是以凝聚相阻燃機理(即高 溫下氫氧化鋁在ABS表面形成凝聚相,隔絕了空 氣,阻止熱傳遞、降低可燃性氣體釋放量: 氫氧化鎂/ABS復合材料燃燒時,表面結成致密炭層。
而形成的炭層能阻隔燃燒熱向未燃燒部分反饋以及分解產(chǎn)物向火焰區(qū)的擴散燃燒,起到隔熱、隔質(zhì)作 用,能夠有效地降低材料的熱釋放速率,延緩材料的燃燒)和冷卻機理(即阻燃劑發(fā)生吸熱脫水、相變、分解或其他吸熱反應,降低聚合物表面和燃燒 區(qū)域的溫度,防止熱降解,進而減少可燃性氣體的 揮發(fā)量,終破壞維持聚合物持續(xù)燃燒的條件)兼有。但單獨添加用量大,對樹脂的力學性能改變較大,故一般不常用這兩種阻燃劑作為主阻燃劑使用。
包覆紅磷:包覆紅磷只含阻燃元素磷,其阻燃效率比其他含磷阻燃劑高。其阻燃機理是以凝聚相阻燃為主, 即高溫下包覆紅磷在ABS表面形成凝聚相,隔絕了空氣,阻止熱傳遞,降低可燃性氣體釋放量,從而達到阻燃目的。但單獨使用包覆紅磷阻燃ABS的效果并不明顯,而與其他協(xié)效劑并用可得到較好的阻燃效果。研究發(fā)現(xiàn),當包覆紅磷用量為9%, 氫氧化鋁用量為20%時,可得到力學與阻燃性能都 比較理想的協(xié)效環(huán)保阻燃型ABS。
磷氮復合阻燃劑:含氮阻燃劑主要以分解過程中形成氮等不燃性氣體,稀釋和沖淡可燃性氣體或覆蓋于材料表面而阻燃。其常見的有三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸鹽 (MCA)、三聚氰胺焦磷酸鹽等。
以磷、氮為主要組分的膨脹型阻燃劑成為ABS無鹵阻燃中,當磷化合物加入氮之后可以形成磷-氮阻燃劑, 由于氮化合物受熱 后放出N2、CO2、NH3、H2O等氣體,這些不易燃燒的氣體阻斷了氧的供應,實現(xiàn)了阻燃增效和協(xié)效的目的。
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